Anche i dipinti di questa Sala derivano in gran parte dalla collezione Aldobrandini: alla permanenza del cardinal Pietro a Ferrara e alla sua acquisizione della eredità di Lucrezia d'Este vanno ricondotte le opere del Garofalo e del Mazzolino. Gli altri dipinti invece entrarono a far parte della raccolta nell'Ottocento, quando si diffuse il gusto per la pittura "primitiva", tardomedioevale e quattrocentesca, ritenuta più pura, ingenua e sinceramente devozionale.